ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО
ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

Р 50.2.060 -

2008

Москва

Стандартинформ

2008

Положения настоящих рекомендациймогут быть использованы при внедрении в лаборатории стандартов на методыиспытаний, в том числе разработанных в соответствии с ГОСТР 8.580 , а также других НД, содержащих аттестованные методикиизмерений(МВИ), допущенные к применению в сети лабораторий федеральных органовисполнительной власти [например, НД на МВИ, утвержденные в виде федеральныхприродоохранных нормативных документов (ПНДФ), нормативно-методических документовв области санитарно-гигиенического контроля и надзора (МУК) и т.п.].

2 Нормативныессылки

ГОСТ Р 8.563-96 Государственнаясистема обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТР 8.580-2001 Государственная система обеспечения единства измерений.Определение и применение показателей прецизионности методов испытанийнефтепродуктов

ГОСТР ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТР ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости ивоспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТР ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов ирезультатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильностистандартного метода измерений

ГОСТР ИСО/МЭК 17025-2006 Общие требования к компетентности испытательных икалибровочных лабораторий

Примечание - При пользовании настоящими рекомендациями целесообразно проверитьдействие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - наофициальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию иметрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационномууказателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационнымуказателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен(изменен), то при пользовании настоящими рекомендациями следуетруководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандартотменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется вчасти, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины иопределения

4 Общие положения

4.1 Важным элементомсистемы менеджмента испытательной (измерительной) лаборатории, применяющейстандартизованные МКХА, является (ГОСТР ИСО/МЭК 17025 , пункт 5.4.2) подтверждение возможности правильноиспользовать эти методики в лаборатории (далее - процедура подтверждения).

4.2 Процедураподтверждения предусматривает (на стадии внедрения методики в лаборатории -стадии, предшествующей проведению рабочих измерений) демонстрацию адекватности(подтверждение соответствия) реализуемой МКХА требованиям НД на эту методику.

Процедуру подтверждения осуществляют путем:

Обеспечения иконтроля необходимых условий для проведения анализа в соответствии с НД наМКХА;

Проверки соответствияопераций и приемов, осуществляемых при реализации МКХА в лаборатории,требованиям НД;

Проверки возможности получения влаборатории результатов анализа с точностью, отвечающей требованиям МКХА(экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории).

4.3 Показателикачества методик анализа, установленные 1) на основемежлабораторного оценочного эксперимента по ГОСТР ИСО 5725-1 , ГОСТР ИСО 5725-2 , ГОСТР ИСО 5725-4 , в зависимости от принятых подходов к описанию точностиизмерений могут быть представлены в НД на МКХА в виде приписанной характеристикипогрешности, характеристик составляющих погрешности или расширеннойнеопределенности, составляющих расширенной неопределенности (см. ). Приэтом для методики анализа соответствующие числовые значения приписанныххарактеристик погрешности измерений и расширенной неопределенности измеренийсовпадают (Е.5.3 и Е.5.4 приложения Е ,).

4.4 Процедуруподтверждения соответствия реализуемой в лаборатории МКХА требованиям НДосуществляют под руководством менеджера по качеству (либо другого должностноголица, исполняющего его обязанности) либо лица, им уполномоченного, спривлечением специалистов лаборатории, проводящих анализ рабочих проб.

4.5 Процедура подтверждения, порядокрегистрации полученных результатов, требования к заключению о соответствииреализованной МКХА требованиям НД должны быть установлены в Руководстве покачеству лаборатории.

4.6 Положительныерезультаты подтверждения соответствия являются основанием для использованияМКХА в лаборатории и проведения последующего внутрилабораторного контролякачества получаемых по ней результатов анализа.

4.7 При внесенииизменений в НД на МКХА правильность применения МКХА в лаборатории подлежитповторному подтверждению.

1) При установлении показателей качества методик анализа реализованыследующие положения:

Оценка математического ожидания систематической погрешности (оценка смещения)методики анализа незначима или на нее введена поправка в результаты анализа;

Воздействия, влияющие на результатыанализа, не наблюдаемые в процессе межлабораторного эксперимента, незначимы илидолжным образом учтены при установлении показателя точности методики анализа.

5 Процедурыподтверждения соответствия реализуемой в лаборатории методики количественногохимического анализа требованиям нормативного документа

5.1 Обеспечение иконтроль необходимых условий для проведения анализа в соответствии с НД на МКХАдолжны предусматривать (применительно к установленной процедуре анализа):

Проверкуиспользования актуализированного НД на МКХА и его доступности для всехучастников анализа;

Проверку наличия(при необходимости - закупку) технических средств (средств измерений,испытательного оборудования, оборудования для отбора проб, вспомогательногооборудования, в том числе для подготовки проб, и т.п.), реактивов, материалов,стандартных образцов (СО), методик приготовления аттестованных смесей;

Организацию(контроль сроков) поверки (калибровки) средств измерений, аттестациииспытательного оборудования, проверки технического состояния вспомогательногооборудования;

Проверку:

1) условий хранения исроков годности экземпляров СО;

2) условий и сроковхранения реактивов, материалов, растворов, образцов проб;

3) соответствияэкспериментальных данных, полученных при построении градуировочнойхарактеристики, выбранному виду зависимости;

4) стабильностиградуировочной характеристики;

5) качества реактивовс истекшим сроком хранения;

6) условий и правилотбора проб и их доставки (при необходимости);

7) качествадистиллированной воды и т.п.;

Обучение персоналаработе в соответствии с НД на МКХА;

Распределениеобязанностей между сотрудниками лаборатории по реализации элементов процедурывыполнения анализа.

5.2 Проверка соответствия операций иправил, осуществляемых при реализации в лаборатории МКХА, требованиям НДпредусматривает проверку всех этапов процедуры анализа, выполняемых расчетов ирегистрации данных.

При необходимости конкретизации(уточнения) отдельных этапов процедуры анализа разрабатывают соответствующиелабораторные процедуры в дополнение к установленным в НД.

5.3 Экспериментальнуюпроверку правильности использования МКХА в лаборатории допускается проводитьодним из следующих способов:

Оцениванием влаборатории показателей качества результатов МКХА и проверкой их соответствияпоказателям качества, установленным в НД на МКХА (способ 1);

Проверкойсоответствия повторяемости результатов МКХА и лабораторного смещения 1) при реализации МКХА в лаборатории требованиям НД на МКХА (способ II ).

1) Подлабораторным смещением понимают разность между математическим ожиданием результатовединичного анализа, полученных в условиях повторяемости, и принятым опорнымзначением.

Примечания

1 Экспериментальная проверка предусматривает проведение специальногоэксперимента, реализуемого в соответствии с 5.4 (способ I ) либо 5.5 (способ II ). Допустимо использование архивных данных - при их наличии влаборатории.

2 С учетом того, чтобольшинство НД на МКХА имеют установленные показатели качества в видеприписанных характеристик погрешности и ее составляющих, в настоящихрекомендациях приведены алгоритмы оценки пригодности МКХА с использованиемхарактеристик погрешности и ее составляющих.

5.4 Экспериментальная проверка правильностииспользования МКХА в лаборатории (способ I )

5.4.1 Организацияспециального эксперимента и алгоритмы оценивания показателей качестварезультатов анализа могут быть реализованы в соответствии с приложениями Б и В .

5.4.2 Полученные входе специального эксперимента показатели качества результатов анализа ( - показатель повторяемости результатов анализа, - показательвнутрилабораторной прецизионности результатов анализа, Δ л - показатель точности результатов анализа) сопоставляют ссоответствующими показателями качества методики анализа(σ r σ R , Δ , см. ).

5.4.3 При выполненииусловий - ≤ σ r , ≤ σ R , Δ л ≤ Δ :

Принимают решение о соответствиипроцедуры анализа в лаборатории требованиям МКХА;

Значенияпоказателей качества результатов анализа, фактически обеспечиваемые влаборатории, оформляют протоколом (рекомендуемая форма протокола приведена в );

Устанавливают нормативывнутрилабораторного контроля применительно к реализуемым схемам контроля(например, по [ ]) сиспользованием показателей качества, оформленных протоколом.

Примечания

1 Если оцененный в эксперименте показатель точности результатов анализаимеет несимметричный интервал [ Δ Л,Н ; Δ Л,В ], то условиемсопоставления для показателя точности является: | Δ Л,Н | ≤ Δ , Δ Л,В ≤Δ .

2 Допустимо нормативы внутрилабораторного контролярассчитывать с использованием показателей качества методики анализа,установленных в НД на МКХА.

5.4.4 При невыполнении условий по5.4.3 (либо одного из них) процедура анализа в лаборатории не может бытьпризнана соответствующей требованиям МКХА. Необходимо выяснить и устранитьпричины неудовлетворительного внедрения МКХА в лаборатории.

5.5 Экспериментальная проверка правильности использования МКХА влаборатории (способ II )

5.5.1Экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лабораторииспособом II требует проведения:

Специальногоэксперимента для проверки соответствия повторяемости требованиям МКХА;

Специальногоэксперимента для проверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА.

Специальный эксперимент дляпроверки соответствия повторяемости требованиям МКХА может быть осуществлен сиспользованием одной рабочей пробы (см. 5.5.2), нескольких рабочих проб 1) (см. ).

Специальный эксперимент дляпроверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА может бытьосуществлен с использованием образцов для контроля (ОК) (см. ),метода добавок (см. ),другой (контрольной) методики анализа (см. ).

Примечания

1 Экспериментальную проверку проводят для рабочего диапазона измеренийпри применении МКХА в лаборатории.

2 Экспериментальную проверку проводят дляподдиапазонов (диапазона) измерений с постоянными значениями показателейкачества МКХА. Поддиапазоны выбирают по 6.1.11 .

5.5.2 Проверка соответствия повторяемости результатов анализа требованиямметодики с использованием одной однородной рабочей пробы

5.5.2.1 Отбор рабочейпробы проводят в количестве, достаточном для получения N результатов единичного анализа (в соответствии с N ≥ 16). Содержание определяемого компонента в рабочейпробе должно находиться в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений.

5.5.2.2 В условияхповторяемости получают N результатов единичного анализа(параллельных определений) пробы.

5.5.2.5 Привыполнении условия ≤ K r принимают решение:

Показательповторяемости результатов анализа соответствует требованиям МКХА;

Примечание - Допустимо в качестве показателя повторяемости результатов анализа оупринять показатель повторяемости методики анализа σ r .

5.5.2.6 Если > K r то повторяемость результатов анализа в лаборатории не может бытьпризнана удовлетворительной. Необходимо выяснить и устранить причинынеудовлетворительного внедрения методики анализа в лаборатории.

5.5.3 Проверка соответствия повторяемостирезультатов анализа требованиям МКХА с использованием нескольких рабочих проб

5.5.3.1 Отбираютрабочие пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует проверяемомуподдиапазону (диапазону) с постоянным значением показателя повторяемостиметодики анализа - σ r .

5.5.3.2 Число рабочихпроб и число параллельных определений каждой пробы определяют из условия: М ( n " - 1) ≥ 15 (в соответствии с ),

где М - число рабочихпроб;

n " - число параллельных определений каждой пробы.

5.5.3.3 Для каждойрабочей пробы получают n " результатов параллельных определений.

5.5.3.4 Рассчитываютсреднеарифметические результатов параллельных определенийдля каждой m -й пробы и общее среднеквадратичноеотклонение по всем результатам параллельных определений :

где{Х m , I , i = 1,..., n "} - результаты параллельных определений m -й пробы, m = 1,..., M .

5.5.3.5 Расчетнорматива контроля К r 1) , принятие решения порезультатам проверки соответствия повторяемости результатов анализа требованиямМКХА осуществляют в соответствии с 5.5.2.4 - 5.5.2.6.

5.5.4Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА с использованиемобразцов для контроля

5.5.4.1 Для проверкивыбирают или создают ОК, адекватный анализируемым пробам. Аттестованноезначение ОК должно находиться в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений.Характеристика погрешности (неопределенность) аттестованного значения ОК должнабыть незначима на фоне показателя точности методики анализа.

1 ) Нормативконтроля рассчитывают для числа степеней свободы v = M (n " - 1).

Число результатов параллельныхопределений n 1 определяют исходя из условия

где

σ R - значениепоказателя воспроизводимости МКХА в виде СКО, соответствующее аттестованномузначению ОК;

σ l - СКО межлабораторной вариации;

n - число параллельных определений, установленное в НД на МКХА.

Примечание - Если показатель воспроизводимости МКХА приведенв виде предела воспроизводимости R , то σ R рассчитывают по формуле

где Q (P , m ) - коэффициент, зависящий от доверительной вероятности Р и числа m результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости, припринятых Р = 0,95 и m = 2 Q (P , m ) = 2,77.

5.5.4.3 Выполняют л 1 параллельных определений аттестованной характеристики ОК.

5.5.4.4 Рассчитывают:

Среднее значениерезультатов параллельных определений ( X i i = 1,..., n 1 ) аттестованной характеристики ОК:

Оценкулабораторного смещения θ * Л : (С - аттестованное значение ОК);

Оценку СКОповторяемости результатов параллельных определений аттестованной характеристики OK S w :

Оценку СКОпогрешности лабораторного смещения S Δ :

где S (Δ ), S r - оценки СКО погрешности и повторяемости методикианализа соответственно.

Если показатель точности МКХАсформирован на основе только показателя воспроизводимости 1) , то S Δ рассчитывают поформуле

где S R (S L ) - оценка СКО воспроизводимости (межлабораторнойвариации) методики анализа;

S D - СКО комбинированной прецизионности по .

Примечания

1 S (Δ ), S r , S R , S L представляют собой надежно установленные оценкисоответствующих показателей качества МКХА: S (Δ ) ≈ σ (Δ ), S r ≈ σ r S R ≈ σ R , S L ≈ σ L .

2 Если проверку соответствия показателя повторяемости требованиям МКХАпроводили с использованием ОК и число параллельных определений N по соответствует условию по 5.5.4.2, то для оценки лабораторного смещенияиспользуют результаты по ,принимая при этом n 1 = N , .

5.5.4.5 При выполнении условия | θ * Л | ≤ 2 S Δ принимают решение о соответствии лабораторногосмещения требованиям МКХА.

5.5.4.6 Если | θ * Л | > 2 S Δ , то точность результатов анализа не может бытьпризнана удовлетворительной. Необходимо выяснить и устранить причинынеудовлетворительного внедрения МКХА в лаборатории.

5.5.5Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА с использованиемметода добавок

5.5.5.1 Дляпроведения эксперимента используют пробу и пробу с добавкой определяемогокомпонента. Содержание определяемого компонента в пробе и пробе с добавкойдолжно находиться в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений с постояннымизначениями показателей точности σ (Δ ), воспроизводимости σ R иповторяемости σ r МКХА. Значениедобавки C d должно удовлетворять условию: C d > 4 σ (Δ ).

5.5.5.2 Отбираютрабочую пробу в количестве, достаточном для получения 2 n 1 результатов единичного анализа (n 1 определяют аналогично ).Пробу делят на две части и в одну часть вносят добавку определяемогокомпонента.

5.5.5.3 В условияхповторяемости получают по л 1 результатов параллельных определенийпробы X i и пробы с добавкой X d , i .

5.5.5.4 Рассчитывают:

где { X i , i = 1,..., n 1 } - результаты параллельных определений для рабочейпробы;

{ X d , i , = 1,..., n 1 } - результаты параллельных определений для рабочейпробы с добавкой.

Примечание - Если показатель точности МКХА сформирован наоснове только показателя воспроизводимости, то S Δ рассчитывают поформуле .

5.5.5.5 Принятие решения по результатампроверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА проводят всоответствии с , .

5.5.6 Проверка соответствия лабораторного смещениятребованиям методики с использованием другой (контрольной) методики анализа

5.5.6.1 Дляпроведения эксперимента используют:

а) контрольную методику, удовлетворяющуюследующим условиям:

1) диапазон измеренийсоответствует проверяемому поддиапазону (диапазону) измерений;

2) установленызначения показателя точности результатов анализа при ее реализации влаборатории;

3) показательточности результатов анализа для контрольной методики незначим на фонепоказателя точности проверяемой методики;

4) результаты анализа,получаемые по контрольной методике, соответствуют требованиямвнутрилабораторного контроля;

б) рабочие пробы,содержание определяемого компонента в которых находится в проверяемомподдиапазоне (диапазоне) измерений с постоянными значениями показателейточности, воспроизводимости, повторяемости как для проверяемой, так и дляконтрольной методики анализа (число рабочих проб - n 1 определяют аналогично ).

5.5.6.2 Отбирают n 1 рабочих проб, каждую в количестве, достаточном для получения одногорезультата единичного анализа как по проверяемой, так и по контрольной МКХА.

5.5.6.3 Получают в условиях, близких к повторяемости, n 1 пар (X i и Х к i ) результатов единичногоанализа (X i - результаты анализа,полученные по проверяемой методике, Х к i - результаты анализа,полученные по контрольной методике).

5.5.6.4 Рассчитывают:

где { X i , i = 1,..., n 1 } - результатыопределений i -й рабочей пробы, получаемые по проверяемойметодике;

{Х к i , i = 1,..., n 1 } - результаты определений i -й рабочей пробы,получаемые по контрольной методике;

y i - разность результатованализа i -й пробы, полученных по проверяемой и поконтрольной методике;

Оценка лабораторного смещениядля проверяемой методики;

S y - СКО, характеризующееразброс результатов, получаемых по проверяемой и по контрольной методике;

S (Δ ) ≈ σ (Δ ) - показатель точности проверяемой методикианализа в виде СКО;

S r ≈ σ r - СКО повторяемостипроверяемой методики анализа.

Примечание - Если показатель точности МКХА сформированна основе только показателя воспроизводимости, то S Δ рассчитывают по формуле

5.5.6.5 Принятие решения по результатам проверки соответствиялабораторного смещения требованиям МКХА проводят по , , принимая θ* Л равным .

5.5.7 Еслиповторяемость результатов анализа и лабораторное смещение соответствуюттребованиям методики анализа, то делают следующие выводы:

Процедура анализа в лаборатории соответствует требованиям методики;

За значение показателя точности результатов анализа Δ Л допустимо принять значение показателяточности методики анализа - Δ , за значение показателявнутрилабораторной прецизионности результатов анализа - значение показателявоспроизводимости методики анализа σ R ;

Нормативы внутрилабораторного контроля допустимо устанавливать сиспользованием показателей качества МКХА 1).

По мере накопленияинформации в процессе внутрилабораторного контроля значения показателейкачества результатов анализа (а следовательно, и нормативы внутрилабораторногоконтроля) могут быть уточнены с учетом фактически обеспечиваемых в лабораториизначений, оценка которых может быть проведена, например, на основе результатовконтрольных процедур 2) , полученных при построении контрольных картШухарта по 6.3.2.5,6.3.3.5-6.3.3.15 [

Приложение А
(справочное)
Сравнительный анализ двух подходов к представлению показателей качестваметодики количественного химического анализа

Таблица А.1 - Номенклатура показателей качества МКХА

Таблица А.2 - Связь СКО приписанной характеристикипогрешности и суммарной стандартной неопределенности с их составляющими

ПриложениеБ
(рекомендуемое)
Форма протокола установленных значений показателей качества результатов анализапри реализации методики количественного химического анализа в конкретной лаборатории

Протоколустановленных значений показателей качества результатов анализа при реализацииМКХА в лаборатории 1)

Наименование лаборатории, применяющей даннуюметодику

____________________________________________________________________________

Наименование методикианализа ________________________________________________

Обозначение НД наметодику анализа ____________________________________________

Показатели качестварезультатов анализа были оценены на основе данных специального эксперимента, полученныхв период с ___по ___.

Диапазон измерений изначения показателей точности, правильности и внутрилабораторной прецизионностирезультатов анализа:

1 ) Установленные значенияпоказателей качества результатов анализа могут быть уточнены по результатамвнутреннего контроля. В этом случае необходимо оформление нового протокола.

Контролируемые параметры перед началом внедрения методики

Отметка о проверке

1) проверка использования актуализированного НД на испытания и его доступности для всех участников анализа по «Реестру фонда НД»;

Например: актуализированы 20.03.15

2) проверка соответствия средств измерений, испытательного оборудования, оборудования для отбора проб, вспомогательного оборудования, в том числе для подготовки проб, реактивов, материалов, стандартных образцов (ГСО)

Например: соответствуют

3) контроль сроков поверки и калибровки средств измерений, аттестацию испытательного оборудования, проверку технического состояния вспомогательного оборудования;

Например: СИ поверены 10.02.15, ИО аттестовано 15.05.15

4) проверка сроков годности экземпляров ГСО, реактивов, материалов, растворов, образцов проб по журналу учета ГСО (приложение 8, 9 раздел 5.11 РК);

Например: сроки годности соответствуют заявленным

5) проверка соответствия экспериментальных данных, полученных при построении градуировочной характеристики методом наименьших квадратов, стабильности градуировочной характеристики по журналам проверки калибровочных графиков;

Например: построение 12.01.14, проверка 1.04.15

6) качества реактивов с истекшим сроком хранения (приложение 2 раздел 5.14 РК);

7) условия и правила отбора проб и их доставки (раздел 5.12 РК);

8) качество дистиллированной воды по Журналу анализов дистиллированной воды